Đáp án đề thi chọn học sinh giỏi THPT cấp tỉnh vòng 2 môn Hóa học - Buổi thi thứ hai - Năm học 2019-2020 - Sở giáo dục và đào tạo Long An

Nội dung text: Đáp án đề thi chọn học sinh giỏi THPT cấp tỉnh vòng 2 môn Hóa học - Buổi thi thứ hai - Năm học 2019-2020 - Sở giáo dục và đào tạo Long An

1. SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT CẤP TỈNH LONG AN VỊNG 2 VỊNG 2 NĂM HỌC 2019-2020 Mơn thi: HĨA HỌC Ngày thi: 26/9/2019 (Buổi thi thứ hai) HD CHẤM CHÍNH THỨC (Hướng dẫn chấm cĩ 07 trang) Câu 1. (4,0 điểm) Hướng dẫn chấm Thang điểm Câu 1 ( 4,0 điểm) 1.1 a. (II) là hợp chất cĩ tính axit mạnh nhất vì anion sinh ra thơm, bền 0,25 (1,0 điểm) 0,25 -H+ b. Sắp xếp tính bazo tăng dần: N(-NHCO-) <N(-NH-) <N( bậc 3) 0,25 O NH N NH c. Do sản phẩm tạo ra đianion là chất thơm, bền vững (Số eπ = 10 =4x2+2, 0,25 vịng phẳng, liên hợp kín) 2- 1.2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 NC (1,0điểm) NC NC Cl CH3 OH N H 0,25x4 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH OCH3 3 OCH3 OCH3 A ; B ; C ; D 1
2. 1.3 BuO (1,0 điểm) H Br Me Me Br Me Me a. 0,5 Br O Br O O O -Br Me Me Me Br Me Br H Me BuO O Me b. H2N MeO MeO 0,5 + O O H+ OH O OMe + NH-H + F3C OEt -H2O, -H NH F3C OEt CO2Et F3C CO2Et OH F3C H 1.4 a. (1,0điểm) A: B: 0,25x2 OMe OMe = 0,5 MeO MeO O Br OMe OMe b. Cơ chế aryn 0,5 i-Pr2N OMe OMe OMe MeO O MeO MeO H LDA, furan O - 78 oC - 25 oC Br OMe OMe OMe 2
3. Câu 2. (3,0 điểm) Hướng dẫn chấm Thang điểm Câu 2. (3,0 điểm) O O 2.1(2,0 điểm) O (D1-D6) O 0,25x6= O3 NaOH H2 1,5 Zn, H+ t0 Ni, t0 D7=0,5 D2 D1 OH O O PCC Me NH 2 NMe2 CH Cl 2 2 CH2O/HCl D 3 D4 D5 CO2Et O O MeI CO2Et Ag O, t0 2 t0 D 6 D7 2.2(1,0 điểm) MeO CHO MeO (2 chất= CH2OH MeO CH2Br MeO CH2CN 0,25) 0,25x4= MeO MeO MeO MeO 1,0 E1 E2 E 3 E4 MeO CH2CO2H MeO CH COCl 2 MeO CH2CH2NH2 MeO MeO MeO E5 E7 E6 OMe MeO CH2CH2NHCOCH2 OMe MeO E8 3
4. Câu 3. (4,0 điểm) Hướng dẫn chấm Thang điểm Câu 3. (4,0 điểm) 3.1(2,5 điểm) Ta cĩ phản ứng tạo B và E: OH OH OH NaHSO3 NaCN H CH C6H5CHO C6H5 CH SO3Na C6H5 CH CN C6H5 COOH B E C là đisaccarit cĩ tính khử vì phản ứng được với thuốc thử Felinh. Do metyl hĩa C bởi CH3I/Ag2O sau đĩ thủy phân cho sản phẩm: CH2OH CH2OCH3 O O OH và OH OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 do đĩ C do 2 gốc glucozơ ghép lại với nhau. Vì C cĩ liên kết -glicozit, nên cơng thức của C: CH2OH O O CH2 OH O OH OH OH OH OH C OH Vì C do các gốc gluco liên kết với nhau nên D là glucopiranozơ: CH2OH O OH OH OH D OH Khi thủy phân A cho B và C, mà A khơng cĩ tính khử vậy A: CH2OH O O CH2 OH O OH OH O CH C N 0,5x5= OH OH 2,5 OH A 3.2 O 0,25 O2N (1,5 điểm) OH HO A O 0,25 O2N OH C3H7O B 4
5. O 0,25 O2N Cl C3H7O C O 0,5 O2N N(C H ) O 2 5 2 C3H7O D O 0,25 H2N N(C H ) O 2 5 2 C3H7O E Câu 4. (4,0 điểm) Hướng dẫn chấm Thang điểm Câu 4. (4,0 điểm) 4.1 (0,75điểm) COOEt COOH 0,25 COOEt COOH (C) (C1) I COOH 0,25 O O (C2) 0,25 O O COOH O (C ) (C ) 3 4 5
6. 4.2(2,0 điểm) 1. O3 1. BrMgCH2CH2MgBr 0,25x8 H+, t0 + OH 2. Zn/AcOH 2. H2O/H HO =2,0 O O X X1 X2 3 O O O EtONa H SO CH2 C O N2H4/O2 (kk) 2 4 EtONO X NOH 4 X5 OHC Me COOH O O 1. MeONa/MeOH NaNO Br2, H2O 2 Me CONH + 2. LiAlH4 2 N H N X 3. PCC/CH2Cl2 6 X H NO X9 Me 7 X8 4.3 2chất: (1,25điểm) 0,25 10chất 1,25 6
7. Câu 5. (5,0 điểm) Hướng dẫn chấm Thang điểm Câu 5. (5,0 điểm) 5.1(2,0điểm) a. Sơ đồ hợp thức: FeCr2O4 2 Cr; mCr = 702 kg 0,5 – 2+ + 2+ 3+ b. MnO4 + 5 Fe + 8 H Mn + 5 Fe + 4 H2O 2 – 2+ + 3+ 3+ Cr2O7 + 6 Fe + 14 H 2 Cr + 6 Fe + 7 H2O 0,5x2=1,0 Trong 50 ml dung dịch 0,25 n 0, 023mol n 6 , %mCr= 47,84%; BaCrO4 Cr 4 n 2 5n 3n 6 n 1,2.10 mol ; %m Mn= 0,264% 0,25 Fe Mno4 Cr Mno4 5.2(1,5 điểm) a. MB=29.5,207= 151(g/mol) B chỉ cĩ 1 nguyên tử Brom 12x y 80 151 B cĩ dạng C H Br x y 12x y 71 Chọn x = 5; y = 11 CTPT của B là C5H11Br; 0,5 CTPT của A là C5H12 0,25 b. C: (CH3)2CBr – CH2 – CH3 ; 0,25.3= 0,75 D: (CH3)2CH – CHBr – CH3; E: (CH3)2C=CH – CH3; 5.3(1,5 điểm) X là C H OH (k 0; x mol); Y, Z là C H O (k 1; y mol) n 2n 1 n 2n 2 nX nH O nCO  2 2 x n 0,14 x ? 0,14 H O 0,5 2 nO trong P 2nO 2nCO nH O y 0,03  2 2 2 x 2y 0,18 0,14 ? 3,68 0,02.40 0,03.67 n 0,03 NaOH: 0,05 mol RCOONa R 29 0,5 X, Y, Z  0,03 n 0,02 NaOH dư R là C2H5 C H :0,03 mol C H COONa:0,03 to, CaO 2 6 2 5  0,5 NaOH:0,02 0,012 mC H 0,9 gam 2 6 Lưu ý dành cho các giám khảo: Học sinh làm theo cách khác đúng vẫn cho trọn điểm. 7